18.2. Объемный аргентометрический метод при массовой доле хлор-иона более 0,5%
Метод основан на осаждении в азотно-кислой среде хлор-иона избытком азотно-кислого серебра с последующим обратным титрованием этого избытка роданистым аммонием или роданистым калием в присутствии индикатора - железоаммонийных квасцов.
18.2.1. Средства анализа
Весы лабораторные общего назначения.
Печь муфельная.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Квасцы железоаммонийные, раствор массовой концентрацией 400 г/куб.дм.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:2.
Азотно-кислое серебро по ГОСТ 1277, раствор молярной концентрацией 0,1 моль/куб.дм (0,1 М): 17 г азотно-кислого серебра растворяют в воде, в мерной колбе вместимостью 1 куб.дм, доводят раствор до метки водой и перемешивают.
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор молярной концентрацией 0,1 моль/куб.дм (0,1 М): 7,6 г роданистого аммония растворяют в воде, в мерной колбе вместимостью 1 куб.дм, доводят раствор до метки водой и перемешивают.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233 или калий хлористый по ГОСТ 4234, или стандрат-титры, раствор молярной концентрацией 0,1 моль/куб.дм (0,1 М).
18.2.2. Подготовка к анализу
Предварительно устанавливают объемное соотношение между концентрациями растворов азотно-кислого серебра и роданистого аммония. Для этого в три конические колбы наливают по 10 куб.см раствора азотно-кислого серебра, прибавляют 5 куб.см раствора азотной кислоты, 1 куб.см раствора железоаммонийных квасцов, 25 куб.см воды и титруют раствором роданистого аммония до появления устойчивой красновато-коричневой окраски.
Коэффициент (
), выражающий объемное соотношение между концентрациями растворов серно-кислого серебра и роданистого аммония, вычисляют по формуле
| где
| -
| среднее арифметическое значение объема раствора роданистого аммония, пошедшего на титрование 10 куб.см раствора азотно-кислого серебра, куб.см.
|
Титр раствора азотно-кислого серебра устанавливают по 0,1 М раствору хлористого натрия (калия). Для этого в три конические колбы наливают по 10 куб.см раствора хлористого натрия (калия), прибавляют из бюретки 15 куб.см раствора азотно-кислого серебра, 25 куб.см воды, 2 куб.см раствора азотной кислоты, 1 куб.см железоаммонийных квасцов и титруют раствором роданистого аммония до появления устойчивой красновато-коричневой окраски.
Титр раствора азотно-кислого серебра (
) в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле
| где 0,00355
| -
| масса хлора-иона, соответствующая 1 куб.см раствора азотно-кислого серебра, г;
|
|
| -
| объем раствора хлористого натрия (калия), взятый на титрование, куб.см;
|
|
| -
| объем раствора азотно-кислого серебра, взятый на осаждение хлор-иона, куб.см;
|
|
| -
| среднее арифметическое значение объема раствора роданистого аммония, пошедшего на титрование избытка азотно-кислого серебра, куб.см.
|
Примечания:
1. При массовой доле хлор-иона в анализируемой пробе менее 1% растворы азотно-кислого серебра, роданистого аммония, хлористого натрия (калия) готовят в два раза слабее.
2. В материалах с повышенной массовой долей оксида железа (III) его необходимо предварительно отделить раствором углекислого натрия массовой концентрацией 50 г/куб.дм.
18.2.3. Проведение анализа
Навеску пробы массой 0,5 - 1,0 г (в зависимости от предполагаемой массовой доли хлор-иона) после тщательного перемешивания в платиновом тигле с трехкратным количеством углекислого натрия спекают в муфельной печи при температуре 850 - 900 град.С в течение 4 - 5 мин. Спек растворяют в 35 - 40 куб.см раствора азотной кислоты температурой 40 - 50 град.С, осадок отфильтровывают через плотный фильтр в колбу вместимостью 250 куб.см, промывают его 3 - 4 раза небольшими порциями горячей воды температурой 70 - 80 град.С. При этом объем раствора не должен быть более 100 куб.см. Раствор охлаждают.
Материалы цементного производства, разлагающиеся кислотами, переводят в раствор непосредственно обработкой азотной кислотой без спекания. Для этого навеску массой 0,1 - 1,0 г (в зависимости от предполагаемой массовой доли хлор-иона) помещают в коническую колбу вместимостью 250 куб.см, прибавляют 25 - 30 куб.см раствора азотной кислоты и нагревают при температуре, близкой к кипению, затем обмывают стенки колбы водой. При этом объем раствора не должен превышать 100 куб.см. Раствор охлаждают.
К приготовленному по одному или другому способу раствору прибавляют ( в зависимости от содержания хлор-иона) 4 - 15 куб.см раствора азотно-кислого серебра, 1 куб.см железоаммонийных квасцов и титруют раствором роданистого аммония до установления устойчивой красновато-коричневой окраски.
18.2.4. Обработка результатов
Массовую долю хлор-иона (
) в процентах вычисляют по формуле
| где
| -
| объем раствора азотно-кислого серебра, взятый на осаждение хлора, куб.см;
|
|
| -
| объем раствора роданистого аммония, пошедший на титрование избытка азотно-кислого серебра, куб.см;
|
|
| -
| масса навески пробы, г.
|
