14.3. Фотоколориметрический формальдоксимный метод
Метод основан на образовании ионом двухвалентного марганца с формальдоксимом в щелочной среде окрашенного в красно-бурый цвет формальдоксимата трехвалентного марганца.
Мешающее влияние трехвалентного железа устраняют восстановлением его до двухвалентного состояния. Остальные присутствующие гидраты оксидов маскируют триэтаноламином и фторидом натрия. Присутствие хлоридов не мешает, что позволяет определить массовую долю оксида марганца (II) из соляно-кислого раствора, приготовленного по п. 6.4.3.
14.3.1. Средства анализа
Весы лабораторные общего назначения.
Фотоэлектроколориметр концентрационный.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 1:3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760: 100 куб.см аммиака разбавляют водой до 250 куб.см.
Кислота аскорбиновая.
Натрий сернисто-кислый безводный по ГОСТ 195, раствор молярной концентрацией 1 моль/куб.дм.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456.
Формалин технический по ГОСТ 1625 массовой долей 40%.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463.
Триэтаноламин по ТУ 6-09-2448.
Формальдоксим по ТУ 6-09-07-574, раствор массовой концентрацией 20 г/куб.дм: растворяют 4 г гидрохлорида гидроксиламина и 5 куб.см раствора формалина в 250 куб.см воды.
Маскирующий реагент (МР): растворяют 5 г фтористого натрия и 10 куб.см триэтаноламина в 300 куб.см воды, раствор фильтруют и разбавляют водой до 1 куб.дм.
Калий марганцово-кислый по ГОСТ 20490 или стандарт-титр, раствор молярной концентрацией вещества-эквивалента 0,1 моль/куб.дм (0,1 Н).
14.3.2. Подготовка к анализу
14.3.2.1. Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор оксида марганца (раствор А) готовят по п. 14.2.2.1.
Для приготовления рабочего стандартного раствора оксида марганца (раствора Б) 14,1 куб.см раствора А помещают в стакан вместимостью 300 куб.см, прибавляют 200 куб.см раствора соляной кислоты 1:3, 3 - 5 капель раствора натрия серно-кислого до обесцвечивания перманганата калия. Раствор кипятят до удаления запаха сернистого ангидрида, переносят в мерную колбу вместимостью 1 куб.дм, охлаждают до комнатной температуры, доводят водой до метки и перемешивают. Массовая концентрация оксида марганца в растворе Б - 0,02 мг/куб.см.
14.3.2.2. Построение градуировочного графика
В пять мерных колб вместимостью 100 куб.см приливают соответственно 1; 2; 3; 4; 5 куб.см раствора Б, что соответствует 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,10 мг оксида марганца; добавляют по 5 куб.см раствора соляной кислоты, 20 куб.см воды, 5 куб.см МР, 8 куб.см раствора аммиака, 5 куб.см раствора формальдоксима, доводят содержимое колб до метки водой, перемешивают и оставляют на 30 мин.
Полученные градуировочные растворы фотометрируют относительно дистиллированной воды, используя синий светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 420 - 453 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.
По полученным результатам определений оптической плотности и известной концентрации оксида марганца в фотометрируемых объемах строят градуировочный график или составляют калибровочное уравнение.
14.3.3. Проведение анализа
Из соляно-кислого раствора, полученного по п. 6.4.3, отбирают аликвотную часть объемом 25 куб.см и помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб.см, добавляют 25 куб.см воды, 5 куб.см МР, 0,05 г аскорбиновой кислоты, 8 куб.см раствора аммиака и 5 куб.см раствора формальдоксима. Дальнейшие операции - по п. 14.3.2.2.
14.3.4. Обработка результатов - по п. 14.2.4.